由于氟元素在材料和醫(yī)藥等領(lǐng)域的獨(dú)特地位,在分子中精準(zhǔn)引入氟原子一直是有機(jī)合成領(lǐng)域長(zhǎng)期存在的挑戰(zhàn)。碳氟鍵重組反應(yīng)作為一類(lèi)新興的氟遷移策略,近年來(lái)逐漸受到關(guān)注。然而,現(xiàn)有方法通常局限于原子數(shù)≤4的單單元插入,僅能實(shí)現(xiàn)短程氟遷移。近期,常州大學(xué)陳銘教授團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種全新的鉑催化策略,利用簡(jiǎn)單易得的偕二氟亞甲基烯烴作為含氟前體,通過(guò)模塊化的多單元插入反應(yīng),首次實(shí)現(xiàn)了超遠(yuǎn)程氟遷移,成功構(gòu)建出一系列1,6-、1,7-、1,11-、1,15-乃至1,19-二氟化合物。這項(xiàng)研究將氟原子的遷移距離前所未有地拓展至19個(gè)化學(xué)鍵,開(kāi)辟了C–F鍵重構(gòu)與空間編輯的新路徑。機(jī)理研究表明,反應(yīng)過(guò)程中關(guān)鍵在于“Pt–F穿梭”機(jī)制:通過(guò)連續(xù)的親核插入與配體交換,Pt–F中間體以高度區(qū)域選擇性和優(yōu)異的原子經(jīng)濟(jì)性精準(zhǔn)遞送氟原子。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),氟遷移的距離可通過(guò)調(diào)節(jié)底物當(dāng)量實(shí)現(xiàn)編程式控制;而所形成的C–F鍵則由金屬結(jié)合的Pt–F物種選擇性介導(dǎo),并非由游離的F?參與。這一發(fā)現(xiàn)為遠(yuǎn)程C–F鍵編輯提供了嶄新的催化策略平臺(tái),在藥物分子設(shè)計(jì)、含氟材料開(kāi)發(fā)和有機(jī)分子工程等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。本研究由陳銘教授指導(dǎo),2023級(jí)碩士研